Жидкостно-хроматографическое/тандемное масс-спектрометрическое с ионизацией электрораспылением исследование фенольного состава какао (Theobroma cacao)
Liquid chromatographic/electrospray ionization tandem mass spectrometric study of the phenolic composition of cocoa (Theobroma cacao)
Ferran Sánchez‐Rabaneda, Olga Jáuregui, Isidre Casals, Cristina Andrés‐Lacueva, Marı́a Izquierdo-Pulido, Rosa M. Lamuela‐Raventós
Аннотация (перевод)
Жидкостная хроматография в сочетании с ионно-распылительной масс-спектрометрией в тандемном режиме (LC/MS/MS) с регистрацией отрицательных ионов была использована для идентификации ряда фенольных соединений в образце какао. Использовалось градиентное элюирование водой и ацетонитрилом, содержащими по 0.1% HCOOH. Стандартные растворы 31 фенольного соединения, включая бензойные и коричные кислоты, а также флавоноидные соединения, были исследованы в режиме отрицательных ионов с использованием сканирования ионов-продуктов MS/MS. При низкой соударительной активации для всех исследованных соединений наблюдалась депротонированная молекула [M - H](-). Для коричных и бензойных кислот наблюдались потери CO(2) или образование [M - CH(3)](-*) в случае метоксилированных соединений. Однако для гликозидов флавонолов и флавонов в спектрах присутствуют как депротонированная молекула [M - H](-) гликозида, так и ион, соответствующий депротонированному агликону [A - H](-). Последний ион образуется в результате отщепления остатка рамнозы, глюкозы, галактозы или арабинозы от гликозидов. В экспериментах MS/MS наблюдались различные паттерны фрагментации для флавон-C-гликозидов, которые продемонстрировали фрагментацию в сахарной части. Фрагментация агликонов дала характеристические ионы для каждого семейства флавоноидов. Оптимальные условия LC/MS/MS были применены для характеристики образца какао, прошедшего процедуру экстракции/очистки, включавшую хроматографию на Sephadex LH20 и тонкослойный хроматографический контроль. Помимо описанных в литературе соединений, таких как эпикатехин и катехин, кверцетин, изокверцитрин (quercetin-3-O-glucoside) и quercetin-3-O-arabinose, в образцах какао были впервые идентифицированы другие соединения, такие как гиперозид (quercetin-3-O-galactoside), нарингенин, лютеолин, апигенин и некоторые O-глюкозиды и C-глюкозиды этих соединений.
Оригинальная аннотация
Liquid chromatography coupled with ionspray mass spectrometry in the tandem mode (LC/MS/MS) with negative ion detection was used for the identification of a variety of phenolic compounds in a cocoa sample. Gradient elution with water and acetonitrile, both containing 0.1% HCOOH, was used. Standard solutions of 31 phenolic compounds, including benzoic and cinnamic acids and flavonoid compounds, were studied in the negative ion mode using MS/MS product ion scans. At low collisional activation, the deprotonated molecule [M - H](-) was observed for all the compounds studied. For cinnamic and benzoic acids, losses of CO(2) or formation of [M - CH(3)](-*) in the case of methoxylated compounds were observed. However, for flavonol and flavone glycosides, the spectra present both the deprotonated molecule [M - H](-) of the glycoside and the ion corresponding to the deprotonated aglycone [A - H](-). The latter ion is formed by loss of the rhamnose, glucose, galactose or arabinose residue from the glycosides. Different fragmentation patterns were observed in MS/MS experiments for flavone-C-glycosides which showed fragmentation in the sugar part. Fragmentation of aglycones provided characteristic ions for each family of flavonoids. The optimum LC/MS/MS conditions were applied to the characterization of a cocoa sample that had been subjected to an extraction/clean-up procedure which involved chromatography on Sephadex LH20 and thin-layer chromatographic monitoring. In addition to compounds described in the literature, such as epicatechin and catechin, quercetin, isoquercitrin (quercetin-3-O-glucoside) and quercetin-3-O-arabinose, other compounds were identified for the first time in cocoa samples, such as hyperoside (quercetin-3-O-galactoside), naringenin, luteolin, apigenin and some O-glucosides and C-glucosides of these compounds.
Идентификаторы
Canonical: https://research.holos.house/w/ca8cef38-01b4-41fe-bdf6-0cfd70dbd4e9
DOI: 10.1002/jms.395
OpenAlex: W2036081797